उत्पादने

Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) अँटीट्यूमर सक्रिय कॉम्प्लेक्सचे N7/O6 विषुववृत्तीय बंधनकारक परस्परसंवाद डीएनए फ्रॅगमेंट d(GpG) सह NMR स्पेक्ट्रोस्कोपीद्वारे निःसंदिग्धपणे निर्धारित केले गेले आहे.डोके-टू-हेड (एचएच) आणि डोके-टू-टेल (एचटी) 9-एथिलगुआनाइन (9-ईटीजीएच) सह डायरोडियम टेट्राएसीटेटच्या अॅडक्ट्सच्या मागील क्ष-किरण क्रिस्टलोग्राफिक निर्धारांनी Rh पर्यंत पसरलेले अभूतपूर्व ब्रिजिंग N7/O6 ग्वानिन न्यूक्लिओबेस उघड केले. -आरएच बाँड.कमी pH वर N7 प्रोटोनेशनची अनुपस्थिती आणि N1-H (pK(a) च्या आंबटपणामध्ये लक्षणीय वाढ N7 फक्त प्लॅटिनम अॅडक्ट्ससाठी 8.5 च्या तुलनेत अंदाजे 5.7 आहे, जे प्युरिन H8 (1) च्या pH अवलंबन टायट्रेशनद्वारे सुचवले आहे. Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) आणि Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] साठी )H NMR अनुनाद, bidentate N7/O6 बंधनाशी सुसंगत आहेत ग्वानिन न्यूक्लियोबेसेसचे.Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( साठी C6 आणि C2 (13)C NMR अनुनादांच्या pH अवलंबन अभ्यासातून N1-H (de) प्रोटोनेशनसाठी अनुमानित pK(a) मूल्ये 2) आयसोमर्स, H8 (1)H NMR रेझोनान्स टायट्रेशन्समधून प्राप्त टी नळीशी सहमत.(13)C NMR अनुनाद C6 आणि C2 ची तुलना Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) आणि Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) साठी C6 आणि C2 ची तुलना )] अनबाउंड लिगँड्सच्या संबंधित अनुनादांसह [9-EtGH साठी pH 7.0 वर आणि d(GpG) साठी pH 8.0 वर], C6 आणि C2 साठी डेल्टाडेल्टाच्या अंदाजे 11.0 आणि 6.0 पीपीएममध्ये लक्षणीय डाउनफिल्ड शिफ्ट दर्शवते;नंतरचे बदल डायरहोडियम केंद्रांवर O6 बंधनकारक आणि N1-H च्या आंबटपणामध्ये होणारी वाढ यांचा प्रभाव दर्शवतात.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] च्या 2D ROESY NMR स्पेक्ट्रममधील तीव्र H8/H8 ROE क्रॉस-शिखरे ग्वानिन बेसची हेड-टू-हेड व्यवस्था दर्शवतात.Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] ऍडक्ट हे दोन प्रमुख उजव्या हाताचे कन्फॉर्मर, HH1 R आणि HH2 R प्रदर्शित करते, HH1 R असामान्य HH2 R पेक्षा तीन पटीने जास्त आहे. दोन्हीचे पूर्ण वैशिष्ट्य अॅडक्ट्सने C3'-एंडो (N-प्रकार), 3'-जी शुगर रिन जीएससाठी C2'-एंडो (एस-टाइप) कॉन्फॉर्मेशन टिकवून ठेवण्यासाठी 5'-जी शुगर रिंग्सचे रिपुकरिंग आणि संदर्भात अँटी ओरिएंटेशन उघड केले. ग्लायकोसिल बंध.NMR स्पेक्ट्रोस्कोपीद्वारे Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] साठी प्राप्त केलेली संरचनात्मक वैशिष्ट्ये cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] आणि आण्विक मॉडेलिंग अभ्यासांची पुष्टी करतात.